Se n= 3, os subníveis podem ser S, P ou D, logo, em:

S: o L = 0, M só pode ser 0 e S pode ser +1/2, ou - 1/2

P: L = 3, M pode ser -1, 0 e 1, e S pode ser +1/2 ou -1/2

D: L = 5, M pode ser -2, -1, 0, 1 ou 2, e S pode ser +1/2 ou -1/2

F: L = 7, M pode ser -3, -2, -1, 0, 1, 2, ou 3, e S pode ser +1/2 ou -1/2

Os números quânticos servem para saber onde é possível localizar um elétron no átomo. Tendo os números quânticos você sabe em que camada ele está, e seu subnível, e também o número de elétrons, que definem os Spins.

Por exemplo, se o subnível é D, ele comporta até 10 elétrons ( 2 setinhas em cada quadradinho, na representação dos Números quânticos), ou seja,  você precisa contar quantas setinhas existem dentro da representação, e então vc vai saber quantos elétrons existem na camada de valência. Tendo eles, você faz a distribuição eletrônica e conta quantos elétrons existem até chegar no número q existe na C.V. Deu pra entender?

Espero ter ajudado <3