A ligação entre H e F é ligação covalente, isso é fácil de observar pois há hidrogênio ligado a um ametal.
E a ligação entre Na e F é iônica pois Na é metal e F é ametal, logo haverá uma troca de cargas positivas e negativas.

O NaF é o que possui maior ponto de fusão, pois substâncias iônicas possuem a característica de possuir alto ponto de fusão.