Pelo que foi dito, para cada 3 partes de água, terá uma parte de etanol na mistura.
Assim, podemos dizer que para cada 3 litros de água terá 1 litro de etanol.
O volume da mistura seria 4 litros neste caso.
Ou seja, em 4 litros de mistura, 1 litro é de etanol.
Fazemos uma regra de 3 para saber a %v/v de etanol na mistura:

4L 100%
1L  X

X=1.100/4=25%v/v de etanol

Espero ter ajudado =)